用途
L-脯氨酸 |
參數 | 數值 |
人體合成蛋白質的十八種氨基酸 | L-脯氨酸(簡稱脯氨酸)是人體合成蛋白質的十八種氨基酸之一,常溫下為無色至白色晶體或結晶性粉末,微臭,味微甜,極易溶于水,難溶于乙醇,不溶于乙醚和正丁醇。氨基酸是含有氨基和羧基的一類有機化合物的通稱,氨基酸在人體中的存在,不僅提供了合成蛋白質的重要原料,而且為促進生長,進行正常代謝、維持生命提供了物質基礎。L-脯氨酸的主要用途如下: 1,作為氨基酸可以補充養分,是氨基酸輸液的原料。 2,對高血壓有療效,是合成卡托普利、依那普利等一線降壓藥的重要中間體。 3,L-脯氨酸與糖共熱發生氨基酸-羧基反應,可生成有特殊香味的物質。 4,作為營養增補劑,可以提高組織的抗性,增加愈傷組織成活率。 5,可以有效緩解鹽脅迫對水稻再生植株線粒體結構的損傷。 | 鑒別試驗 | 在0.1%試樣液5ml中加Iml水合茚三酮試液(TS-250),應出現黃色。 | 含量分析 | 精確稱取預經105℃干燥3h的試樣約220mg,溶于3ml甲酸和50ml冰醋酸,加2滴結晶紫試液(TS-74),用0.1mol/L高氯酸滴定至藍綠色終點。每Ml 0.1mol/L高氯酸相當于L-脯氨酸(C5 H9NO2)11.51mg。 | 毒性 | 可安全用于食品(FDA,§172?320,2000)。 | 使用限量 | 占食品中總蛋白質量的4.2%(FDA,§172.320,2000) FEMA:同“01029,鹽酸硫胺”。 | 食品添加劑最大允許使用量最大允許殘留量標準 | | 添加劑中文名稱 允許使用該種添加劑的食品中文名稱 添加劑功能 最大允許使用量(g/kg) 最大允許殘留量(g/kg) l-脯氨酸 食品 食品用香料 用于配制香精的各香料成分不得超過在GB 2760中的最大允許使用量和最大允許殘留量 化學性質 | 無色結晶,無臭,味甜;易溶于水(25℃水中溶解度為162.3 g/100 ml)和乙醇,不溶于丁醇及乙醚,遇水合茚三酮試液呈黃色,冰乙酸酸化后顯紅色;pI6.3,分解點為220-222℃;比旋光度[α]20D-85°(0.5-2.0 mg/ml,H2O),[α]20D-60.4°(0.5-2.0 mg/ml,5 mol/L HCl)。 | 用途 | 用于生化研究,醫藥上用于營養不良、蛋白質缺乏癥、腸胃疾病、燙傷及術后蛋白質的補充等。 | 用途 | 氨基酸類藥。為復方氨基酸大輸液原料之一, 用于營養不良, 蛋白質缺乏癥, 嚴重腸胃道疾患, 燙傷及外科手術后的蛋白質補充。 | 用途 | 營養增補劑。風味劑,與糖共熱發生氨基-羰基反應,可生成特殊的香味物質。按我國GB 2760-86規定可用作香料。 | 用途 | 醫藥原料及食品添加劑。 | 用途 | 用于生化研究,醫藥上用于營養不良、蛋白質缺乏癥、腸胃疾病、燙傷及術后蛋白質的補充等。氨基酸類藥。為復方氨基酸大輸液原料之一, 用于營養不良, 蛋白質缺乏癥, 嚴重腸胃道疾患, 燙傷及外科手術后的蛋白質補充。營養增補劑。風味劑,與糖共熱發生氨基-羰基反應,可生成特殊的香味物質。按我國GB 2760-86規定可用作香料。用于氨基酸注射劑、復合氨基酸輸液、食品添加劑、營養增補液等醫藥原料及食品添加劑。 | 用途 | 營養增補劑。風味劑。與糖共熱發生氨基酸-羰基反應,可生成特殊的香味物質 | 生產方法 | 明膠、干酪素之類蛋白質的水解物,用離子交換樹脂處理,再用苦味酸或雷因克特鹽(Reineckeatesalt)處理中性氨基酸部分,僅使L-脯氨酸沉淀,最后用無水乙醇加異丙醇重結晶而得。 由嗜乙酰乙酸棒桿菌(Corynebacteriumacetoacidophilum)XQ-3(由無錫輕工大學中央研究所選育)以氯化銨為氮源經發酵而得。產酸率約60g/L。 | 生產方法 | L-脯氨酸有兩種制法。 一是直接發酵法, 利用葡萄糖和黃色短桿菌變異株或谷氨酸棒桿菌野生株, 經微生物發酵獲得L-脯氨酸; 二是化學合成法,以谷氨酸為原料, 與無水乙醇在硫酸催化下發生酯化, 并加入三乙醇胺將氨基硫酸鹽游離出來, 得谷氨酸-δ-乙酯。 再用金屬還原劑硼氫化鉀還原谷氨酸-δ-乙酯, 得脯氨酸粗品, 最后對其分離純化可得粗制脯氨酸。 小試工藝 酯化 稱取L-谷氨酸147g, 投入三頸瓶中, 加入無水乙醇1L, 攪拌冷卻至0℃, 再滴加H2SO4 80ml, 于0-5℃攪拌反應1h, 室溫繼續反應1h, 反應全部變清。 在20℃下滴加三乙胺至pH為8-8.5, 析出白色結晶, 在室溫下再攪拌1h, 靜置冷卻5℃過濾, 取結晶, 用95%乙醇洗滌, 抽干后真空干燥,得谷氨酸-δ-乙酯約141g。熔點178-180℃, 收率80%-83%。 [α]32D+29.8 (C=1g/ml 10% HCl)。 還原 在三頸瓶中投入谷氨酸-δ-乙酯175g, 加入蒸餾水875ml, 攪拌冷卻至5℃, 再分次加入KBH4 53.9g, 約1h加完, 室溫再反應1h, 保溫50℃反應3h。 冷卻至0℃, 加入6mol/L HCl調至pH4, 過濾取濾液, 即得粗品L-脯氨酸水溶液。 分離純化 離子交換樹脂-氧化鋁柱色譜分離法 將粗品L-脯氨酸水溶液, 以4ml/min的流速進入裝入732-H+型樹脂交換柱中(1g 酸投料需10ml樹脂)。 先用蒸餾水沖洗至中性,再用1mol/L氨水洗脫, 收集含L-脯氨酸段的洗脫液(用硅膠G薄層色譜控制)。 將洗脫液減壓濃縮至干, 再用少量水溶解后,將其進入中性氧化鋁色譜柱中,再以60%乙醇水溶液洗脫(還是用硅膠G薄層色譜控制)。 收集的洗脫液減壓濃縮至干, 再以無水乙醇洗滌數次, 稍冷后再加入無水乙醚,冷卻過濾取結晶, 真空干燥, 得L-脯氨酸。熔點220-222℃(分解),收率28%左右。 [α]24D-82.4 (C=1g/ml, H2O)。 五氯酚沉淀解吸分離法 成鹽 將粗品制脯氨酸水溶液置于反應瓶中, 加熱至50℃時滴加五氯酚乙醇溶液 (0.111mol/70ml乙醇), 并保溫攪拌5h后, 讓冷卻至0℃, 過濾取結晶, 用少量冰水洗滌, 抽干, 干燥后得復鹽, 熔點240-242℃, 沉淀率95%。 解析 將復鹽38.4g, 投入三頸瓶中, 加入蒸餾水200ml, 氨水20ml, 室溫攪拌8h, 冷卻至0℃后過濾取濾液,將濾液減壓濃縮, 加入蒸餾水100ml, 過濾取濾液, 加入活性炭脫色。 乙醚提取, 分出水層, 繼續濃縮至干, 用無水乙醇脫色數次, 再加少量無水乙醇濕潤, 加入2倍量無水乙醚, 冷卻結晶, 過濾取結晶, 真空干燥, 得L-脯氨酸成品。 放大生產工藝 酯化 將L-谷氨酸15kg, 無水乙醇100L投入200L反應罐中, 冷卻至0℃, 攪拌條件下滴加濃H2SO4 8.1L, 保持0℃, 攪拌反應1h, 再保溫25℃攪拌反應1h后, 加入三乙胺使pH為8.0-8.5。 攪拌1h, 出現白色沉淀。 冷卻至5℃, 過濾取沉淀, 用50L95%乙醇洗滌, 沉淀于50℃真空干燥, 得L-谷氨酸-δ-乙酯。 還原 將所得L-谷氨酸-δ-乙酯投入100L反應罐中, 加水70L, 攪拌冷卻至5℃, 于1h內分次加完4.3kg KBH4, 加熱保溫200℃, 攪拌反應1h, 再升溫50℃, 攪拌反應3-4h, 冷卻至0℃, 以6mol/L的HCl調pH至4.0, 過濾取濾液得L-脯氨酸粗品溶液。 沉淀 將L-脯氨酸粗品溶液投入100L反應罐中, 加熱至50℃, 在不斷攪拌下緩緩加入7L 1.5mol/L的五氯酚乙醇溶液, 保溫50℃反應5h后, 冷卻至0℃析出結晶, 過濾取結晶, 抽干, 得復鹽。 解析、精制 將復鹽投入100L反應罐內, 加入3%氨水20L, 室溫攪拌反應7-8h后, 降溫至0℃過濾,沉淀用少量冰水洗滌, 抽干, 洗液和濾液合并, 再減壓濃縮至干, 用10L去離子水攪拌溶解, 過濾取濾液, 并加入0.5%活性炭, 加熱70℃攪拌脫色1h, 過濾取濾液, 讓其冷卻至0℃, 加等體積乙醚萃取, 分出水層, 減壓濃縮至干,加10L無水乙醇脫水3次, 抽干, 沉淀加2L無水乙醇攪勻, 再加10L乙醚,冷卻至0℃, 過濾取沉淀, 真空抽乙醚, 80℃烘干, 得L-脯氨酸成品。 | 生產方法 | 以明膠為原料用酸水解后經離子交換樹脂柱層析而得。 | 別名 | L-(-)-鐠啉;L-吡咯烷-2-羧酸;氫化吡咯甲酸;四氫吡咯-2-羧酸;L-脯氨酸,99%;L-脯氨酸(25KG起定);L-氫化吡咯甲酸;脯氨酸(PRO) | 英文別名 | ccc(u);femanumber3319;L(-)-Prolin;l-alpha-pyrrolidinecarboxylicacid;l-prolin;pro(iupacabbreviation);L-PROLINEextrapureCHR;PROLINE,DL-(RG) | |
L-脯氨酸 |
參數 | 數值 |
熔點 | 228 °C (dec.)(lit.)
| 比旋光度 | -85.5 º (c=4, H2O) | 沸點 | 215.41°C (rough estimate) | 密度 | 1.35 | 折射率 | -85 ° (C=4, H2O) | FEMA | 3319 | L-PROLINE | 儲存條件 | Store at RT. | 溶解度 | H2O: 50 mg/mL
| 形態 | powder
| 酸度系數(pKa) | 1.95, 10.64(at 25℃) | 顏色 | White | PH值 | 6.0-7.0 (25℃, 1M in H2O) | 旋光性 (optical activity) | [α]20/D 85.0±1.0°, c = 5% in H2O | 水溶解性 | soluble | 敏感性 | Hygroscopic | 最大波長(λmax) | λ: 260 nm Amax: 0.05 λ: 280 nm Amax: 0.05 | Merck | 14,7780 | BRN | 80810 | 穩定性 | Stable. Incompatible with strong oxidizing agents. | CAS 數據庫 | 147-85-3(CAS DataBase Reference) | NIST化學物質信息 | Proline(147-85-3) | EPA化學物質信息 | L-Proline(147-85-3) |
|
L-脯氨酸 |
參數 | 數值 |
危險品標志 | Xi,Xn | 危險類別碼 | 36/37/38-22 | 安全說明 | 24/25-36/37/39-26 | WGK Germany | 3
| RTECS號 | TW3584000
| F | 3-10 | TSCA | Yes | 海關編碼 | 29339990 | 毒害物質數據 | 147-85-3(Hazardous Substances Data) | 毒性 | LD50ally in Rabbit: > 5110 mg/kg |
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