用途
豆甾醇 |
參數 | 數值 |
植物甾醇 | 豆甾醇是一種植物甾醇,為大豆油中的主要甾醇之一。在漢防己、黃柏、毒扁豆及馬鈴薯等中也含有豆甾醇,也存在于海洋浮游植物、海水和海洋沉積物。 | 理化性質 | 熔點:170℃ (通常165~167℃)。純度90%時熔點164~167℃。 旋光度:<=-30゜;-51℃(c=2,氯仿)。 沸點:490.4°C at 760 mmHg。 性狀:易溶于 、氯仿、苯、醋酸乙酯、吡啶,能溶于乙醇、丙酮。不溶于水。
圖1為豆甾醇結構式。 | 植物提取豆甾醇方法 | 目前, 國內外對從混合植物甾醇中提取豆甾醇的方法主要有:溶劑法和溶劑結晶法。 直接利用混合植物甾醇中各組分的溶解度差異,選擇合適的有機溶劑進行多步萃取、重結晶分離;利用有機酸與混合植物甾醇中所含的醇羥基發生酯化反應生成相應植物甾醇衍生物,使物理性質差異增加,然后采用重結晶等方法進行分離; 利用甾醇環和支鏈上的雙鍵發生鹵素加成反應,使生成的衍生物的物理參數差異變大,再選擇合適的有機溶劑進行萃取、重結晶分離。 1、溶劑法,以大豆混合植物街醇為原料, 通過調節料液比和結晶溫度, 證明經過2一3級分步結晶, 就可以得到純度>60%豆山醇。通過4一5級結晶, 純度可達85%以上。 2、溶劑結晶法 從溶劑結晶法分離混合植物甾醇的工藝對比發現,少量水的存在不僅可大大提高甾醇收率,在某些范圍內還可提高豆甾醇選擇性,有助于得到高純度豆甾醇和谷甾醇產品。 2.1 多級分步結晶法 。該方法的反應步驟如下: 第一步,在植物甾醇中加溶劑無水乙醇、正丙醇或正丁醇,升溫溶解,然后緩慢降溫結晶,過濾,所得的結晶物重復上述濃縮步驟0 ~ 1 次,之后進行離心分離、真空干燥; 第二步,往第一步得到的植物甾醇濃縮物中加分離溶劑,升溫溶解,然后緩慢降溫結晶,過濾,所得的結晶物重復上述分離步驟2 ~ 3 次。該發明通過原料的濃縮和分離精制兩個分開的步驟,大大提高了豆甾醇的純度和收率,對環境無污染。 2.2 極性溶劑結晶法 先用非極性溶劑將豆甾醇富集到90%,再用極性溶劑結晶得到高純度豆甾醇。其工藝是將原料溶于甲苯中,制得25%的溶液,冷卻至25℃,恒溫1h,結晶,重復6 次,得到純度92% 的豆甾醇。當豆甾醇純度大于90% 時,用結晶方法便不能再使其得到富集,這時將所得豆甾醇在無水條件下溶解于丙酮中,比率1∶20,緩慢冷卻,結晶,可將純度提高到98%。 2.3 有機溶劑結晶法 王雅瓊等以混合植物甾醇為原料,分別研究了甲苯、甲苯甲醇和甲苯丙酮3種溶劑中豆甾醇的分離結晶特性. 表明,采用甲苯( 90% ) 丙酮( 10% )為混合溶劑,經過5次結晶,豆甾醇含量>70% ,豆甾醇總收率>50% 。高瑜瑩等以正丁醇為溶劑,從大豆混合植物甾醇中富集豆甾醇,料液比1:4,置于20℃~30℃恒溫水浴,結晶1~2h后恒溫過濾或者離心,4~5級結晶得到含量85%以上的豆甾醇。 | 制備方法 | 混合植物甾醇的有效分離是實現單組分高純度植物甾醇規模化生產過程中一個重要的研究課題,對混合植物甾醇進行分離精制,可以為甾體藥物的生產提供較為廉價。常見的提取分離方法有以下途徑: 1 以乙酸乙酯為提取劑,以大豆油為原料,采用超聲波輔助提取大豆油中的豆甾醇,在單因素實驗的基礎上,通過正交試驗L9(34)對提取工藝進行了優化,結果表明,超聲輔助提取大豆油中豆甾醇最佳工藝條件為:超聲溫度50℃、超聲時間40min 和液料比19mL/g。在此最優條件下,豆甾醇的提取率最高,可達到34.15% 。 2.由于結構上的極度相似, 從植物甾醇中分離除去β-谷甾醇、菜籽甾醇和菜油甾醇, 得到純度較高的單體豆甾醇是一件比較困難而又繁瑣的工作。在1906年,Windaus和Hauth就提出用溴化乙酰化物的化學反應來實現豆甾醇的富集。豆甾醇在醋酸酐中回流,生成豆甾醇醋酸酯。然后再在二氯丙烯中用過量溴溴化,生成5,6,22,23 - 四溴化豆甾醇醋酸酯和5,6-二溴化β-谷甾醇醋酸酯,這兩種物質為微溶或較易溶解。豆甾醇乙酰四溴化物可在乙醇中結晶析出,用鋅粉處理后再進行皂化反應,即脫溴和脫乙酰化處理,使豆甾醇再生。最后可在丙酮中結晶得到純的豆甾醇,從而達到分離目的。 參考文獻 (1)溶劑結晶法分離精制豆甾醇工藝對比 貴州化工 2012.06(3)26-29 (2)從混合植物甾醇中提取豆甾醇的研究進展 云南化工 2008.10(5)66-69 | 用途 | 豆甾醇主要用作合成甾體激素原料,也可用作維生素D3的生產原料。用于生化研究,制黃體酮,也是醫藥上制造孕酮的原料。制黃體酮的化學流程如下所示。
圖2為豆甾醇制備黃體酮的化學反應路線圖。 | 用途 | 用作甾體激素合成原料,也可用作維生素D3的生產原料 | 別名 | 豆固醇;豆甾醇;豆甾醇(+4℃);豆甾醇(標準品);豆甾醇(95%);豆甾醇、豆固醇;3Β-羥基-24-乙基-5,22-膽甾二烯;5,22-豆甾二烯-3Β-醇 | 英文別名 | 201-482-7;3β-Hydroxy-24-ethyl-5,22-cholestadiene 5,22-Stigmastadien-3β-ol Stigmasta-5,22-dien-3beta-ol;3BETA-HYDROXY-24-ETHYL-5,22-CHOLESTADIENE;[3B-HYDROXY-24-ETHYL-D] ZZ-CHOLESTADIENE;5,22-STIGMASTADIEN-3-BETA-OL;5,22-CHOLESTADIEN-24B-ETHYL-3BETA-OL;5,22-CHOLESTADIEN-24BETA-ETHYL-3BETA-OL;(24S)-5,22-STIGMASTADIEN-3BETA-OL | |
豆甾醇 |
參數 | 數值 |
熔點 | 165-167 °C(lit.)
| 比旋光度 | -50 º (c=2, CHCl3) | 沸點 | 472.07°C (rough estimate) | 密度 | 0.9639 (rough estimate) | 折射率 | 1.5000 (estimate) | 儲存條件 | 0-6°C | 溶解度 | chloroform: soluble50 mg/ml | 形態 | Powder | 顏色 | White | 水溶解性 | insoluble | 最大波長(λmax) | 226nm(MeOH)(lit.) | Merck | 14,8815 | BRN | 2568182 | CAS 數據庫 | 83-48-7(CAS DataBase Reference) | NIST化學物質信息 | Stigmasterol(83-48-7) | EPA化學物質信息 | Stigmasta-5,22-dien- 3-ol, (3.beta.,22E)-(83-48-7) |
|
豆甾醇 |
參數 | 數值 |
危險品標志 | Xn,Xi | 危險類別碼 | 22-38-40-48/20/22-36/37/38-67-36/38-20-63 | 安全說明 | 22-24/25-36/37-36-26 | 危險品運輸編號 | UN 1888 6.1/PG 3 | WGK Germany | 3
| RTECS號 | WJ2447500 | 海關編碼 | 29309070 |
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